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含氟聚合物具有優異的熱穩定性、耐候性、化學惰性、低表面能等特征,在許多領域發揮了難以替代的作用。然而,主鏈含氟均聚物通常具有較高的結晶度,使其在加工、塑型、后處理等方面操作困難。將含氟單體與其他單體共聚可降低結晶性、提高溶解度、并可引入官能團,是一種制備先進氟材料的重要方法,例如,Halar、Lumiflon、Tefzel等商品化材料均是由氟代烯烴與其他單體共聚獲得。
可逆-失活自由基聚合(RDRP)為丙烯酸酯、苯乙烯等常規無氟單體的活性聚合提供了重要手段。然而,這些方法對于三氟氯乙烯(CTFE)這樣的氟代乙烯仍非常困難,甚至被研究人員稱為“假活性”。此外,CTFE本身沸點低(-26.2 ℃),聚合通常在高溫高壓下進行,限制了普通實驗室對其相關產物的研究。最近,復旦大學高分子科學系、聚合物分子工程國家重點實驗室的PolyMao(陳茂)課題組通過采用光催化可控活性聚合的方式,在室溫常壓的溫和條件下成功實現了主鏈含氟交替共聚物的精確合成,并可通過擴鏈和后修飾獲得各種嵌段交替聚合物(圖1)。
圖1 三氟氯乙烯與乙烯基醚的有機光催化可控自由基交替共聚